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鍺共有四種已知的四鹵化物。在正常狀況下四碘化鍺（GeI4）為固體，四氟化鍺（GeF4）為氣體，其余兩種為揮發(fā)性液體。
把鍺與氯氣一塊加熱，會得到一種沸點為83.1℃的無色發(fā)煙液體，即四氯化鍺（GeCl4）：無色液體，在濕空氣中因水解而產(chǎn)生煙霧，易揮發(fā)，其熔點為-51.50℃，沸點為86.55℃，密度為1.88克/厘米，溶于乙醇和乙醚，遇水發(fā)生水解。
Ge+2Cl2→△GeCl4
GeCl4+4H2O→Ge(OH)4+4HCl
鍺的所有四鹵化物都能很容易地被水解，生成含水二氧化鍺。四氯化鍺用于制備有機鍺化合物。跟四鹵化物相反的是，全部四種已知的二鹵化物，皆為聚合固體。另外已知的鹵化物還包括Ge2Cl6及GenCl2n+2。還有一種奇特的化合物Ge6Cl16，里面含有新戊烷結(jié)構(gòu)的Ge5Cl12。
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